并且这种交互方式依旧受限于技术有很多问题,商自首先不是每个人都能说好普通话,但大部分人工智能语音电视是不能够识别方言的
Ag和S的掺杂也可以有效抑制HER副反应,查夸传主相比于非掺杂的Cu2O/Cu(-0.15eV),查夸传主单掺杂的Ag和S均有更高的HER能垒(图4c),而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的(-0.46eV),CO2RR和HER限制电位的差值(ΔU)也可以证实Ag,S-Cu2O/Cu的选择性,更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最优异的CO2选择性转变为甲醇的能力(图4d)作者进一步通过DFT计算得出中间体*CO转变为*CHO的吉布斯自由能差值,张宣以ΔG*CHO−ΔG*CO为横坐标,张宣电流密度为纵坐标绘制得到火山图曲线(图3b),当差值接近0.65eV时,Ag,S-Cu2O/Cu具有最高的CO2还原为甲醇的性能,构建的理论模型解释中间体*COOH转变为*CO的反应极有可能发生在掺杂原子与活性Cu的界面处,同时异质原子的掺杂有效调节了*CHO的空间吸附位点(图4a),使得Ag,S-Cu2O/Cu具有低至0.66eV的*CO→*CHO反应能垒(图4b),从而较为容易地获取质子和电子形成*OCH3,最终转变为甲醇。
有鉴于此,动清中国科学院化学研究所的QinggongZhu和BuxingHan等人提出阴阳离子原位双掺杂策略用来构建一系列CO2RR为甲醇的高效的电催化剂,动清其中,Ag和S双掺杂的Cu2O/Cu在离子液体/水混合电解质中可以实现67.4%的FE,即使电流密度高达122.7mAcm−2,密度泛函理论(DFT)计算证实阴离子S可以调控邻近Cu原子的电子结构,促进中间体*CHO向*CO的转化,而阳离子Ag抑制了氢析出反应(HER)。图2.Ag,S-Cu2O/Cu和对比样的电催化CO2RR性能 ©2022TheAuthors为了证实Ag和S掺杂对Ag,S-Cu2O/Cu性能影响的原因,理出作者测试了一系列双掺杂的电催化剂,理出如图3a,相比于S掺杂,Se或I掺杂表现出更弱的甲醇选择性,而Ag掺杂具有最优异的抑制HER的能力,从而可以说明双掺杂有利于提高CO2RR动力学。Ag和S的掺杂也可以有效抑制HER副反应,格内相比于非掺杂的Cu2O/Cu(-0.15eV),格内单掺杂的Ag和S均有更高的HER能垒(图4c),而Ag,S-Cu2O/Cu是最高的(-0.46eV),CO2RR和HER限制电位的差值(ΔU)也可以证实Ag,S-Cu2O/Cu的选择性,更正的ΔU表明Ag,S-Cu2O/Cu具有最优异的CO2选择性转变为甲醇的能力(图4d)。
【成果掠影】在此,商自作者选用不同的阳离子(x=Ag,Au,Zn,Cd)和阴离子(y=S,Se,I)双掺杂到宿主Cu2O/Cu中(x,y-Cu2O/Cu),商自以Ag,S-Cu2O/Cu电催化剂制备为例,首先通过电化学法在泡沫铜基底上制备Cu2S薄膜,进一步引入Ag获得Ag-Cu2S的结构,随后在CO2饱和的离子液体/水混合电解质中原位电化学还原为Ag,S-Cu2O/Cu,扫描电镜照片表明S的存在导致形成多孔的纳米网状结构(图1a-d),能量色散X射线光谱(EDS)mapping图像证实Cu,Ag,S和O四种元素均匀分布在Ag,S-Cu2O/Cu(图1e,f),在Ag-Cu2S发生电化学还原之后,Cu2S的衍射峰消失,X射线衍射和高分辨透射结果证实形成了Cu和Cu2O的物相,X射线光电子能谱证实Cu和Ag主要与O配位,以及Ag和S物种的存在(支撑信息),这些结果共同证实Ag-Cu2S原位电化学还原为Ag,S-Cu2O/Cu。【图文解析】图1.代表性的Ag,S-Cu2O/Cu电催化剂合成示意图及相关形貌和结构表征©2022TheAuthors 为了证实Ag,S-Cu2O/Cu电催化剂的CO2RR性能,查夸传主作者将其置于含1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMImBF4)离子液体和水的混合电解质中,查夸传主该混合电解质可以同时提高CO2的溶解度和物质迁移,线性扫描伏安曲线(LSV)表明Ag,S-Cu2O/Cu在CO2饱和的电解质中具有更高的电流密度,电位为−1.09Vvs.RHE下即可达到100mAcm−2的电流密度(图2a),在不同的电位下,Ag,S-Cu2O/Cu具有不同的甲醇FEs(图2b),在−1.18Vvs.RHE电位下获得最大FE(67.4%),而无掺杂Cu2O/Cu电催化剂仅为3.5%(图2c),在优化的条件下,Ag,S-Cu2O/Cu的甲醇产率可以达到0.52mmolh−1 cm−2(图2d),并且可以稳定运行20h以上(图2e),同位素13CO2实验证实产生的甲醇只来自于提供的CO2气体。
张宣【文献信息】PengsongLi,JiahuiBi,JiyuanLiu,QinggongZhu*,ChunjunChen,XiaofuSun,JianlingZhangBuxingHan*,InsitudualdopingforconstructingefficientCO2-to-methanolelectrocatalysts,NatureCommunications,2022,13:1965.本文由WGX供稿。
【导读】电催化还原CO2为高附加值产物(如甲醇)是一种实现碳循环的有效途径,动清铜(Cu)基材料是目前报道最有前景的电催化CO2还原(CO2RR)为甲醇的催化剂,动清然而大部分研究表明当电流密度高于50mAcm−2时,甲醇的法拉第效率低于50%,阴阳离子双掺杂策略可以创造较多的晶格缺陷、空位和活性位点,从而可以用来调控电催化剂的活性和选择性。品牌集中度有所下降,理出小米、理出腾讯、天猫魔盒、当贝稳居前四8月,智能盒子线上市场TOP4品牌为小米、腾讯、天猫魔盒和当贝,CR4达到52.4%,较去年同期下降15.1个百分点,较上月下降3.8个百分点,主要是由于智能盒子进入门槛较低,中小品牌不断涌现,并通过低价夺取市场份额,导致市场品牌集中度有所下降。
盒子线上均价为220元,格内300元以上中高端市场份额不断提升根据洛图科技(RUNTO)线上数据显示,格内8月,智能盒子线上平均成交价为220元,与上月基本持平。未来,商自更为细分、更为专业、差异化于电视传统功能的场景盒子才有机会获得一席之地。
随着国内智能电视普及,查夸传主智能投影、投屏等大屏设备的兴起,智能盒子市场的需求持续低迷。作为国内智能盒子高端市场第一品牌,张宣当贝在300元价格段以上中高端市场排名第一,占据超三成份额。
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